Bavila se pjevanjem i manekenstvom, a kao glumica proslavila se u meksičkim sapunicama, osobito ulogom zločeste Marcije Montenegro u seriji 'Ukleta Mariana'. Ipak, od poslovnog života zanimljiviji je njezin privatni. Angelica Rivera iza sebe ima brak s Joseom Albertom Castrom, sestrom glumice Veronice Castro, s kojim ima tri kćeri. Nakon razvoda, Katolička crkva poništila je brak i proglasila ga nevažećim, a onase udala 2010. za Enriquea Peñu Nieta, danas aktualnog meksičkog predsjednika, pa je sukladno tome i ona postala Prva dama Meksika.