U centru 'Čudesnog Spider-Mana' je naravno priča o mladiću, Peteru Parkeru. 'Peter Parker je heroj, a ne super heroj', kaže Andrew Garfield, koji je utjelovio ovaj ikonski lik. 'On je dobar čovjek i prije nego ga ugrize pauk. Nakon toga, dobije moći da čini djela za koja već zna da su ispravna.'
Ovo je Peter Parker koji je oblikovan onime tko on zapravo i je, i svime onime što je proživio. 'U ovome filmu smo htjeli istražiti što se točno dogodilo Peteru prije nego je došao živjeti s ujakom Benom i ujnom May', kaže Avi Arad. 'On je siroče. Ta činjenica, da je siroče je jedan od najvažnijih utjecaja na njegov mladi život, a dosadašnji Spider-Man filmovi nisu zalazili dublje u tu temu. Sve takve priče su naposljetku o traganju za roditeljima, i mislim da ovaj film to prikazuje na jedan zanimljiv način. Njegovi roditelji su nestali na misteriozan način, što odgovore na njegova pitanja čini još kompliciranijim.'
'Za ovaj film smo mnogo pričali o Peteru Parkeru, o dječaku koji je izgubio roditelje još kao dijete – a izgubio ih je na način koji je za njega još uvijek velika misterija', dodaje Tolmach. 'To ga ostavlja s mnogo pitanja – Odakle sam? Tko sam ja? Zašto su moji roditelji otišli? Zašto se to desilo? Tko ću postati? To su sve primarna pitanja s kojima se suočava naš heroj. Ovaj kut gledanja nije bilo lagano istražiti, ali to je bilo jako važno za to tko je Peter Parker – to je suština putovanja ovog mladića. Bili smo nevjerojatno uzbuđeni krenuti na taj put sa tom pričom i tim likovima.”
Garfield kaže da je osjećao posebnu odgovornost kao čovjek u tom kostimu. 'Kada sam bio mlađi, ponekad sam se osjećao zarobljeno u svojoj koži', kaže Andrew, 'ali svi smo mi prošli to. Upravo zato je ovaj lik najpopularniji od svih superheroja: on je univerzalan i ujedinjuje sve. Razlog iz kojeg mi Spider-Man toliko znači je isti onaj zbog kojeg znači toliko svima vama: on je simbol, nesavršena osoba, na način na koji smo svi mi nesavršeni, ali se stvarno trudi napraviti ono što je ispravno i pravedno, i bori se za ljude koji se ne mogu boriti sami za sebe. Stvarno ga je bila velika čast glumiti – i vjerujte mi, ja sam samo mladić u kostimu. Počašćen sam što sam imao priliku biti to, ali Spider-Man pripada svima nama.'

Emma Stone glumi Gwen Stacy, prvu ljubav Petera Parkera – ali i više od toga, njegovu prvu vezu sa svijetom oko njega. Ovo je puno drugačija veza od one s kojom je možda upoznata publika. 'Osjećam se kao Mary Jane koja se zaljubi u Spider-Mana. Gwen se zaljubi u Petera Parkera', objašnjava Stone.
Srce filma, kaže Stone, je veza između Gwen i Petera. 'Marcov najveći cilj je bio razraditi taj odnos', kaže ona. 'Nalazimo se u svemiru superheroja, ali ta veza mora ostati prizemljena i realna. Mislim da razlog zašto su mnogi obožavatelji stripa toliko zaštitnički prema Gwen – ili Mary Jane – je taj što su se te veze činile realne i stvarne. Kao glumici, stvarno je super imati takvu podlogu – već sam osjećaj je genijalan.'
'Veza između Petera i Gwen je veoma značajna – prijašnji filmovi nisu to toliko istražili do sada', kaže Tolmach. 'Gwen je veoma samopouzdan i siguran lik; ona je njegov intelektualni rival. A igrom slučaja, njezin otac je kapetan Stacy. Budimo iskreni, ionako je dovoljno teško kada upoznajete po prvi puta roditelje svoje djevojke, ali kada se desi još i da je njezin otac šef policije koji te progoni, stvari postanu još kompliciranije. No, tu je to emocionalno poštenje i partnerstvo koje je jedinstveno za njihov odnos. Gwen je zapravo jedina osoba koja stvarno poznaje Petera – i upravo zato, među njima se razvije bliskost koju ni jedno od njih nema s niti jednom drugom osobom u svom životu.'

Peterova posljednja veza do njegovog oca je Dr. Curt Connors, prijašnji partner njegovog oca i jedini čovjek koji možda ima nekakav trag – ne samo o tome što se dogodilo Peterovom ocu, već i zašto je Peterov život ispao tako kako je ispao. Kada se Connors pretvori u Guštera, Peter mora donijeti odluke koje mogu ugroziti njegove najbliže.
Rhys Ifans glumi ulogu Dr. Connorsa: 'Za mene, ono što izdvaja Spider-Manove zlikovce od ostalih stripskih zlikovaca je to da su oni isto ljudi, stvarni i manjkavi, baš kao što je i Peter Parker', kaže Ifans. 'Naročito Dr. Curt Connors, koji u Peterov život ponovno donosi kojekakve emocije budući da je bio veoma blizak s njegovim ocem. To je ono što Peterov odnos s njime čini vrlo kompleksnim i emotivnim.'

Sally Field i Martin Sheen su se pridružili glumačkoj postavi kao ujna May i ujak Ben, koji su odgojili Petera, nakon što su njegovi roditelji iznenada misteriozno nestali.
Field kaže da je način na koji su Peterovi roditelji otišli, stvorio mrvicu drugačiji odnos između Petera i njegove ujne, nego što smo do sada imali priliku vidjeti. Odnos koji je prepun skrivenih emocija. Field kaže da se pokušala stavila u cipele ujne May – odjednom su je zamolili da odgaja dijete bez da uopće zna zašto i što se desilo. 'Ona voli svog nećaka, naravno, ali naprosto je bila odjednom gurnuta u cijelu tu situaciju. Ništa nije bilo jasno. Peterov otac ga je ostavio njima pred deset godina i nestao. To je znatno utjecalo na njezin odnos sa Peterom - taj odnos je prepun ljubavi ali i veoma kompliciran', kaže Field.
Sheen kaže da je njegov lik, ujak Ben, u moralnom centru filma. 'Na mnogo načina, ujak Ben je Peterov heroj i motivirajući faktor za mnoge dobre stvari koje radi', kaže Sheen. 'On postane Peterov uzor, koji ga podsjeća kakav je on lik i što je to heroizam. On je njegov podsjetnik, da etičko ponašanje obično ima cijenu, ali da je ta cijena ujedno i pokazatelj da je vrijedno toga.'

Denis Leary igra Gweninog oca, kapetana Georgea Stacyja. 'Peter ne ostavlja dobar prvi dojam na Stacyja koji se pita zašto njihov gost na večeri izgleda tako razbarušeno,' objašnjava Leary. 'Tijekom večere on počinje s ispitivanjem dečka svoje kćeri i Peteru je to pomalo neugodno.' Kada razgovor krene u smjeru Stacyjevih napora da uhite Spider-Mana to samo poveća Peterovu nelagodu. 'Dennis Leary je odličan glumac i oduvijek je bio humorističan i odličan promatrač ljudskosti,' objašnjava Webb. 'Kao kapetan Stacy ne samo da je dobio priliku ugraditi komediju već i razinu drame i emotivnu stvarnost što je bilo iznimno snažno.'